介紹
電解液是鋰離子電池四大關鍵材料(正極、負極、隔膜、電解液)之一,號稱鋰電池的血液,在電池中正負極之間起到傳導電子的作用,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優點的保證。
而離子電導率正是高性能電解液最重要的指標,影響電解液離子電導率的三個影響因素有:鋰鹽的解離能力,電解液的溶劑化能力,體系的粘度。
有機電解液的基本成分包括鋰鹽(提供載流子:Li+)、有機溶劑(解離鋰鹽、提供Li+傳輸介質)、添加劑(少量使用、改善性能)。其中常用的有機溶劑有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)等。由于不同的混合比例或者配方成分導致電解液粘度不同。
鑒于Fluidicam可以jingque測量低粘度電解液的粘度差異,本文利用Fluidicam測量了不同比例有機溶劑的電解液粘度,以期提高電解液的離子電導率,為電池研發者提供設計思路。
方法
儀器:法國Formulaction公司 Fluidicam微流控可視流變儀
EMC: 碳酸甲乙酯
DMC: 碳酸二甲酯
EC: 碳酸乙烯酯
LiClO4: 高氯酸鋰
測量純溶劑在不同比例時(EMC:DMC:EC)的粘度差異。然后,研究了EC和鋰鹽濃度對電解液粘度的影響。
結果與討論
不同成分有機溶劑的粘度:
圖1 不同成分有機溶劑的粘度-溫度曲線
兩種不同成分的有機溶劑隨溫度增加粘度均有明顯的下降,其中含有EC的有機溶劑粘度較大,但是隨溫度的增加粘度下降的較快。
表1 不同成分有機溶劑的粘度數據表
兩種成分有機溶劑的粘度在25℃下具有明顯的差異:加入EC的有機溶劑粘度為1.021±0.004mPa·s,與水的粘度接近,而不含有EC的有機溶劑粘度僅為0.614±0.004mPa·s。
EC濃度對粘度的影響:
圖2 電解液粘度隨EC濃度變化曲線
表2 電解液粘度隨EC濃度變化數據表
結果顯示,隨著EC濃度逐漸粘度逐漸增大,較高的EC濃度可能會抑制電解液的離子電導率,降低電池性能。
鋰鹽濃度對電解液粘度的影響:
圖3 電解液粘度隨高氯酸鉀濃度變化曲線
表3 電解液粘度隨高氯酸鉀濃度變化數據表
離子電導率與鋰鹽濃度成正比,與電解質的粘度成反比(電解質的斯托克斯定律電導率),所以配方工作者需要在兩者中找到合適的平衡點。以上所有測量的總分析時間為1小時20分鐘(17次試驗),包括取樣。微流控可視流變儀完全避免了揮發和干燥風險,突破了傳統粘度計由于的粘度精度局限性和測量速度。Fluidicam這種高效測量工具,是配方工作者必不可少的研究助手。
微流控可視流變儀FLUIDICAM
Fluidicam微流控可視流變儀被設計用于測試各種稠度樣品的粘度,包括液體、凝膠或半固體乳液。當樣品和參比樣在芯片通道中高速流動時,獲取微型芯片中兩相不相容液體的界面位置,從而計算被測樣品的剪切速率和粘度。芯片上狹窄的通道,賦予儀器高的剪切速率范圍、樣品體積量小,溫度調節迅速的優點。
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