氧化亞銅Cu2O是一種對可見光響應的P型半導體。Cu2O具有獨特的光、電、磁性質,而且成本低、穩定性好、無毒、光利用率高、光電轉化率理論值可達18%。Cu2O 的禁帶寬度為(2.0~2.2)eV,吸收波長(400~760)nm,對太陽光具有較高的利
用率,在光催化降解上應用廣泛[15]。在光催化處理有機廢水、清潔抑菌、太陽能電池等方面有較大應用潛力[16,17]。
2.1 Cu2O 的研發進展
Cu2O的合成方法很多,主要有:電化學法、溶液法、光化學合成法、機械化學法等。電化學法在歐美應用最廣并已成功商
業化的方法,具有操作簡單、產品純度高和易于控制等特點[18]。電化學法又分為電沉積法和陽極氧化法。例如,Huang等用陰離子表面活性劑二辛基丁二酸磺酸鈉作為模板形成溶致反六角液晶相[19],通過電化學法制備了Cu2O納米線。溶液法方面,
Alivisatos課題組首先以銅和銅鐵試劑反應制備有機沉淀作為前驅體,然后在十六胺中進行分解,最后制得直徑約為6.6納米的Cu2O納米晶[20]。Hyeon等報道了另外一種思路,首先利用乙酰丙酮銅在油胺中熱解制備單分散的Cu納米晶,然后Cu納米
晶被氧化成Cu2O,最后得到表面含有一層Cu2O的Cu納米顆粒。此外,采用油/水微乳液法,在非離子表面活性劑存在的情況下,控制還原Cu2+,也可制備納米Cu2O[21]。Luo 等人采用相似的思路,使用非離子表面活性劑Triton X-100,用葡萄糖還原CuCl2,制得了Cu2O納米管[22]。余穎等利用表面活性劑十六烷基三甲基溴化胺作為軟模板,用化學沉淀法制備了形貌尺寸比較均一的Cu2O納米晶須
2.2 Cu2O 的應用
1998 年,納米Cu2O首次被報道用于光催化劑在太陽光下將水分解成,制得氫氣和氧氣,表明納米Cu2O是一種很有潛力的可見光催化劑。接著Cu2O納米材料的光催化性能研究成為熱點,Liu等人研究了納米Cu2O用于印染廢水及硝基苯酚的光催化,發現有很好的降解作用[24]。Xu等人發現,納米Cu2O 在光催化降解有機污染物方面將會有廣闊的應用前景[25]。王立敏等人研究了Cu2O/多壁碳納米管復合物對亞甲基藍染料的降解,在最佳條件下降解2小時后,降解率達到了96.7%,且好于單一的Cu2O催化劑的降解效果[26]。Yang等人用電化學法制備Cu2O 納米晶體[27],并在紫外光和太陽光照射下分別對甲基橙進行光催化降解,結果表明:當催化劑用量為2g/L 時,紫外光下甲基橙在2小時內的降解率可達97%,而太陽光照射3小時也可以使降解率達到同一水平。蔣燕等人使用氧化亞銅/還原石墨烯(Cu2O/rGO)納米復合光催化劑[28],發現對甲基橙的光催化降解速率較快,光照40分鐘后甲基橙的降解趨于平衡,研究表明:pH=5氧化石墨烯含量為4%的Cu2O/rGO復合光催化劑對甲基橙的降解率能夠達到97.13 %。簡藍等人制備的Cu2O/Ag(x)復合催化劑對光的吸收可以擴展到了整個可見和近紅外區[29],表明Cu2O/Ag(x) 復合催化劑對太陽光具有非常高的吸收能力。
例如,Cu2O/Ag(0.05)光催化劑在120分鐘內黑暗條件下甲基橙(30mg/L) 降解率達到89.2%.Huang等制備了氧化亞銅@二維氮化硼(Cu2O@ h-BN)復合催化劑[30],該催化劑表現出很高的活性,能用于對硝基苯酚轉換成氨基苯酚的反應,復合物中的二維氮化硼本身不能完成此轉換反應,它的作用是吸附對硝基苯酚離子,有利于轉換反應的進行。廖偉等人[31]研究了氧化
亞銅/類石墨相氮化碳(Cu2O/g-C3N4)復合催化劑降解甲基橙的性能,實驗結果表明:Cu2O/g-C3N4催化劑能有效利用太陽光,電子-空穴得到有效分離;當Cu2O與g-C3N4的摩爾比為5∶1時,Cu2O/g-C3N4催化劑的活性最佳,在可見光下反應30分鐘,甲基橙降解率達84.1%,并具有較好的活性穩定性。
當然,在光催化降解廢水過程中,納米Cu2O顆粒(也包括TiO2等其它納米光催化劑)會殘留在水體環境中造成二次污染;此外,摻雜改性Cu2O引入的陰陽離子,也有可能影響水中生態系統。為避免二次污染發生、影響水生生物,一方面應使Cu2O
等納米光催化劑負載化以利于回收(例如負載到電紡納米纖維膜上),另一方面,還要加強制備技術的研究,增強光催化劑在使用過程中的穩定性。
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