前 言
鋰離子電池充放電過程中,電極材料膨脹、SEI生長、熱膨脹和產(chǎn)氣等現(xiàn)象可能會引發(fā)電池膨脹,從而引起體積變化。電池膨脹被認為是評估電池容量和結構衰退的關鍵指標之一,也是對電池濫用期間發(fā)生燃燒和爆炸等嚴重安全事件的一種預警。方形和軟包電池已有成熟的方法來表征其膨脹行為,而圓柱電池由于本身結構的特殊性,尚無成熟、穩(wěn)定的膨脹表征方法。目前,有一些方法來表征圓柱電池膨脹,例如游標卡尺、三坐標測試儀、壓力膜、應變片、影像分析法(CT斷層掃描、中子成像、X射線、超聲波等)等方法測試,但這些方法存在精度低、無法原位測試等問題,無法準確完整的描述圓柱電池的膨脹行為。
針對上述測試方法的不足,元能科技(廈門)有限公司基于光學的電池成像技術,開發(fā)了CCS1300-4圓柱電池原位膨脹測試系統(tǒng),用于圓柱電池原位膨脹表征。該方法可以原位測試圓柱電池充放電過程中的體積變化,實時重構電池的表面形貌并計算膨脹量,光學檢測精度可以達到±1μm。本文使用CCS1300-4圓柱電池原位膨脹測試系統(tǒng)對負極硅含量不同的兩款21700圓柱電池進行測試,表征兩者在化成和充放電過程中的膨脹行為,分析不同硅含量對電池膨脹行為的影響,指導硅負極應用和圓柱電池設計。
1.實驗設備與測試方法
1.1 實驗設備
本文使用CCS1300-4圓柱電池原位膨脹測試系統(tǒng)進行21700圓柱電池膨脹表征,該設備包含4通道測試夾具及專用測試軟件。搭配充放電儀,可同時對4顆圓柱電池進行原位膨脹測試。
圖1.CCS1300-4圓柱電池原位膨脹測試系統(tǒng)
1.2 測試原理
如圖2所示,利用基于光學的電池體積成像技術,對電池充放電過程中的表面形貌進行實時三維重構,計算充放電過程中的體積及體積變化量。
圖2.光學法測試圓柱電池膨脹原理示意圖
1.3 測試方法
將21700圓柱電池外層塑料膜去掉,安裝到設備夾具上,打開軟件,進行充放電通道、采樣角度、警報溫度上限、警報體積上限設置。啟動程序,電池旋轉并進行體積測試,軟件自動將充放電數(shù)據(jù)與體積測試數(shù)據(jù)同步。
2.圓柱電池膨脹測試
選取負極硅含量不同的兩款21700 5Ah圓柱電池,測試兩者化成和充放電過程中的體積膨脹。
表1.兩款21700圓柱電池信息
如圖3所示,負極中硅含量增加,化成過程中體積膨脹顯著增加,且微分容量曲線上嵌鋰對應的峰值會越高,說明硅含量對圓柱電池體積膨脹影響比較大。化成過程中,硅碳負極是導致電池體積膨脹的主要原因,石墨嵌鋰后體積膨脹約10%,硅氧體積膨脹約120%。負極電極的整體體積膨脹是石墨和硅氧兩者膨脹體積的和,當然極片的孔隙和粘結劑能夠容納一定的膨脹體積。因此,硅氧含量越高,電池表現(xiàn)出更大的體積膨脹。
圖3.S1與S2化成膨脹曲線
對兩款電池進行充放電測試,并對電池充放電過程中的表面形貌進行實時三維重構,得到整個充放電過程中電池表面形貌動態(tài)變化圖。如圖4所示,充放電過程中電池體積膨脹顯著,且電池本身體積膨脹存在較大不均勻性。對比S1與S2發(fā)現(xiàn),S2膨脹不均勻性高于S1,這種不均勻性差異應該與兩顆電池內(nèi)部裸電芯結構有關系。圓柱電池是由正負極片和隔膜以圓柱形方式卷繞的卷芯、焊接在電極上的極耳、絕緣墊、頂蓋和殼體等組裝而成的,電極上的極耳會造成卷芯厚度的不均勻性,各個零部件的結構和狀態(tài)等都會造成電池整體體積變化的不均勻性。此外,極片在膨脹和收縮過程中也會造成極片發(fā)生褶皺,引起不可逆的體積膨脹,這些極片褶皺引起的體積膨脹也會造成電池體積膨脹的不均勻性。
圖4.S1與S2充放電過程中表面形貌動態(tài)變化圖
圖5.圓柱電池各個部分組成示意圖
3.總結
本文利用CCS1300-4圓柱電池原位膨脹測試系統(tǒng),測試了兩款負極不同硅含量的21700圓柱電池化成和充放電過程中的膨脹行為。測試發(fā)現(xiàn),硅氧含量對圓柱電池體積膨脹影響非常顯著,且電池本身體積膨脹存在較大不均勻性。通過分析體積膨脹數(shù)據(jù)和表面形貌動態(tài)變化圖,可以為硅負極材料的應用和圓柱電池結構設計提供數(shù)據(jù)支持,助力鋰離子電池研發(fā)及質(zhì)量管控。
4.參考文獻
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